СИНТЕЗ ДИСАХАРИДА Xylβ1-2Manβ – КОРОВОГО ФРАГМЕНТА РАСТИТЕЛЬНЫХ N-ГЛИКОПРОТЕИНОВ.
Отличительной чертой N-гликопротеинов растений от животных является наличие β-ксилозного остатка, соединенного с коровой -маннозой. Наличие необычного Xyl-заместителя предполагает выполнение специфической функции в жизнедеятельности растительной клетки. И, соответственно, предполагает наличие комплементарных углевод-связывающих белков. Для их поиска, выделения и выяснения клеточной локализации были синтезированы Xyl-содержащие молекулы: Xylβ-osp, Xylβ1-2Manβ-sp.Ключевой стадией синтеза дисахарида стало β-маннозилирование. Для получения β-маннозидов использовали тиогликозид с несоучаствующей группой при С2 маннозы в виде Bd или Bn. В случае диBd-тиогликозида спейсерирование проводили с использованием NIS и TfOH, а в случае Bn-производного – через бромид в присутствии AgOTfl и ТММ. В обоих случаях α-аномера образовывалось больше, чем целевого βаномера (α/β 2:1). Постановка Bd и последующее избирательное бензоилирование с хорошим выходом привело к получению акцептора с одной ОН-группой при С2. Гликозилирование бромидом ксилозы в присутствии AgOTfl и ТММ и последовательное снятие защитных групп осуществляли по классическим методикам, в результате получили целевой дисахарид, который затем превращали в необходимые молекулярные пробы путем конъюгации по аминогруппе спейсера (sp = -OCH2CH2CH2NH2).
Список научных проектов, где отмечена публикация
- Молекулярный инструментарий для изучения гликан-связывающих белков растений (6 Января 2020 года 31 Декабря 2022 года). . Грант, РНФ.